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區第(dì)二工業區24棟A區
一、一般物理性(xìng)能
1總熱容量
總熱容(róng)量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容(róng)量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在(zài)形成或熔化晶體時所需要的能量(liàng)。這(zhè)部分能量是用來熔化高(gāo)分子結晶結(jié)構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無(wú)需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是(shì)不同的,結晶型比非對麵型(xíng)要高。因(yīn)為(wéi)加熱聚合物(wù)時,補充的熱(rè)能不僅(jǐn)要消耗在溫度(dù)升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化(huà)潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速(sù)率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差(chà)和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫(wēn)度在加熱(rè)物料中傳遞的速度,又(yòu)稱導熱係數(shù)其值是由單(dān)位質量(liàng)的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量(liàng)的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係(xì)數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱(rè)係數
導熱係數反映(yìng)了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很(hěn)低(dī),所以無論(lùn)在料筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花(huā)一定時(shí)間。為了提高加熱和冷(lěng)卻效率,需采取一(yī)些技術措施。如:加熱料筒要求有(yǒu)一定的厚(hòu)度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用(yòng)熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱(rè)係(xì)數對溫度的依賴性(xìng)要比非結晶(jīng)型的顯著。
6 密度與比容
密度增加(jiā)會使製品中的氣體和溶劑(jì)滲透率減(jiǎn)少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸(shēn)長(zhǎng),剛度硬度以及軟化溫度提(tí)高;使壓縮性,衝擊(jī)強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚(jù)合物經曆(lì)著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫(wēn)度,梯度和聚合物形態的變化都很(hěn)大(dà),所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要(yào)的影響(xiǎng)。
比容反(fǎn)映(yìng)了單位(wèi)物質所占有的(de)體積(jī)。這是一個衡量在不同工藝條件下高(gāo)分子結構所占有的空間,各種狀(zhuàng)態下的膨脹與(yǔ)壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是(shì)非常重要的參數。
7 膨脹係數(shù)與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸(jiàn)減少的收縮特性。聚合物比容不(bú)僅取(qǔ)決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫(wēn)度下都隨壓力而變化,壓力增高比(bǐ)容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品(pǐn)的質(zhì)量和尺寸精度(dù)
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能(néng)
1、玻璃化溫度
聚合物的玻(bō)璃化溫度是指線型(xíng)非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈(liàn)段(duàn)本身開始(shǐ)變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度(dù)時,大分子鏈(liàn)開始自由活動,但還不是整(zhěng)個分子鏈(liàn)段的運動。這時表(biǎo)現出高彈(dàn)性的橡(xiàng)膠(jiāo)性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬(yìng)的(de)固態或玻璃態。橡膠的玻璃化(huà)溫度低於室溫。所(suǒ)以橡膠在常溫(wēn)下處於高彈(dàn)態。而其它塑料(liào)在常溫下是處於(yú)脆(cuì)韌性的玻璃態。
高聚(jù)物的(de)自(zì)由體積理論認(rèn)為,高聚(jù)物分(fèn)子結構所占有的整個體(tǐ)積分成(chéng)兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間(jiān),而另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少(shǎo),自由空間減(jiǎn)少,當溫度升高時,分子鏈(liàn)段動能增加,自由(yóu)空間也增加:當溫度達到玻璃化時(shí),急劇(jù)
產生內聚力,聚合(hé)物膨脹,鏈(liàn)段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起(qǐ)來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物(wù)在玻璃(lí)化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度(dù)下的自由體積與熱(rè)膨脹係數乗\以溫升之(zhī)和。在(zài)預塑化時,位於螺槽中的高分子(zǐ)固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著(zhe)溫度的升高物料自由體積會增加,其比(bǐ)容也會加大,但由於螺槽容積(jī)的限製會使物料產生內壓(yā),並有加速
固(gù)體床的作用。
當高聚(jù)物的物理形態發生變化(huà)時,許多物理(lǐ)性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都(dōu)跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相(xiàng)變溫度和高聚物性(xìng)質。
對於理(lǐ)解塑料在料筒中加熱(rè),塑料化過程(chéng)中從(cóng)加料段向壓縮段物態轉變,溫升(shēng),溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將(jiāng)起重(chóng)要作用。
這些(xiē)對於控製製品脫模時的物(wù)性狀態,頂出溫度和頂出時(shí)間是重要的。
2 、熔(róng)化(huà)溫度(熔點)
熔化溫度是(shì)指結晶型聚合物從高(gāo)分子鏈結構的三維(wéi)有序態轉變為無序的粘(zhān)流態(tài)時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非(fēi)常窄的(de),有較明顯的熔點;而對(duì)於結晶型高聚(jù)物來(lái)說,從達到玻璃化溫度就開始軟(ruǎn)化,但從高彈態轉變為(wéi)粘流態的液(yè)相時卻沒有(yǒu)明顯的熔
點,而是有一個向粘流態(tài)轉變的溫度範圍。
對(duì)高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍(wéi)都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段(duàn)運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要(yào)低,共聚物的(de)熔點要比(bǐ)組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第(dì)三段溫度(靠近嘴溫的溫度(dù))都要設定在熔點以(yǐ)上,然後以降(jiàng)低15~20度的溫度梯度依(yī)次設定第二段和(hé)第一段(duàn)的料筒溫(wēn)度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分(fèn)解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差(chà)異,此外還與(yǔ)物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注(zhù)射階段,隻要聚(jù)合物局部溫(wēn)度達到分解溫度,高分子物料就(jiù)會訊速生成(chéng)低分子量的可燃性物
質。聚合物的(de)熱分解在(zài)氧氣充足(zú)條件下是(shì)放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達(dá)到燃(rán)點(diǎn)時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進(jìn)行對(duì)流,都與熱分(fèn)解溫度,比熱(rè)容以及導(dǎo)熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對(duì)聚合物分解溫度的控製是十分重(chóng)要的,否則分解出燃燒物質不僅會影響製(zhì)品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三、聚合物降解及熱穩定性
所謂(wèi)降解(jiě),是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程(chéng),聚合(hé)物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下(xià)往往發生降解。降(jiàng)解過程實質量大分子鏈發生結(jié)構變化(huà)。如發生彈性(xìng)消失,強度降低,粘(zhān)度減少(shǎo)或(huò)增加(jiā)等現象(xiàng)。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要(yào)影響,在高溫時氧和水(shuǐ)更(gèng)能使聚(jù)合物分解。剪切力的作用會因高溫時(shí)聚合(hé)物粘度的降低而(ér)減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時間(jiān)過長,發黃變色,降(jiàng)解,分解等(děng)現(xiàn)象。
聚合物是(shì)否容易發生(shēng)降解,依其分子(zǐ)內部和(hé)分(fèn)子外部結構有(yǒu)關;是否(fǒu)有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的(de)雜質,一(yī)般都是熱降解的崔化(huà)
劑,如:PVC 分解的產物是(shì)氯化氫,POM分解產(chǎn)物是甲(jiǎ)醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂(wèi)熱穩定性是指聚合物在高溫下(xià)分子鏈抗化學分解能力及耐化學(xué)變化(huà)的(de)溫度(dù)熱降解溫度稱(chēng)為穩定性(xìng)溫度略(luè)高(gāo)於分解溫度。對於(yú)某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍(wéi)隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有(yǒu)影響外,還有在溫(wēn)度場中所經曆的(de)反複加工次數有(yǒu)關。不同的聚合物在反複加工後熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經(jīng)數次加工後融熔指數(shù)升高的傾(qīng)向。而PE,抗衝(chōng)擊PS醋酸(suān)纖維素等有下降(jiàng)的現象。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外力(lì)作用下(xià),沿(yán)力的方向上發(fā)生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽(qiān)引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切(qiē)應力.剪切速率越高,分子量降解速(sù)度越快,斷裂(liè)的鏈越短;當(dāng)提(tí)高(gāo)加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水(shuǐ)解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯(zhǐ),腈等,或在氧化作用下
形(xíng)成(chéng)可被水解的基團。如(rú)果這些基團在分子的主鏈上,水(shuǐ)解作用(yòng)會使主鏈斷鏈而(ér)降解。由於某(mǒu)些聚合物有水解作(zuò)用,因此對(duì)這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如(rú)ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在(zài)注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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